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北極星環(huán)境修復(fù)網(wǎng)訊:【摘要】華夏工業(yè)場地土壤重金屬尤其是多金屬復(fù)合污染形勢嚴(yán)峻。其治理目前仍存在場地污染環(huán)境調(diào)查精度不足、標(biāo)準(zhǔn)體系有待完善、概念模型準(zhǔn)確性較差、修復(fù)和風(fēng)險管控技術(shù)得長效性較差、部分修復(fù)技術(shù)引起污染擴(kuò)散等一系列問題。基于以上問題分析,感謝提出了以下解決思路,主要包括:明晰地下水系統(tǒng)污染物生物地球化學(xué)過程,從土水協(xié)同得整體視角看待場地修復(fù)與風(fēng)險管控;針對實際場地陰陽離子復(fù)合、多陽離子復(fù)合等復(fù)雜得多金屬污染特征,根據(jù)場地特征精準(zhǔn)開發(fā)風(fēng)險評估工具;研發(fā)適合復(fù)雜污染體系得新型多金屬穩(wěn)定化材料;完善評價其長效性得人工加速老化方法并開展長期監(jiān)測,構(gòu)建長效穩(wěn)定性評估指標(biāo)體系;強(qiáng)化“調(diào)查評估—修復(fù)/風(fēng)險管控—安全回用后期監(jiān)管”得全流程管理體系,加快完善相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)或指南。
【關(guān)鍵詞】工業(yè)場地;場地環(huán)境調(diào)查;風(fēng)險評估;修復(fù);風(fēng)險管控;長效性
華夏工業(yè)場地土壤污染嚴(yán)重。2014年發(fā)布得《華夏土壤污染狀況調(diào)查公報》顯示,在重污染企業(yè)及周邊用地、工業(yè)廢棄地、工業(yè)園區(qū)、固體廢物集中處理處置場地、采礦區(qū)等工業(yè)相關(guān)典型地塊和周邊土壤,污染超標(biāo)點(diǎn)位占比分別為36.3%、34.9%、29.4%、21.3%和33.4%,其中重金屬污染尤為突出,涉及得主要重金屬類型包括鎘、鉛、銅、砷、鋅、汞、鉻等[1]。工業(yè)場地重金屬污染很大一部分為歷史遺留問題,近日于工業(yè)化進(jìn)程與城市化進(jìn)程在發(fā)展上得高度耦合。近年來,隨著China產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)得調(diào)整和環(huán)保政策得多輪優(yōu)化,工廠企業(yè)“退城入園”和工業(yè)企業(yè)搬遷場地得修復(fù)、開發(fā)、再利用已成為潮流。目前,華夏工業(yè)場地存在地塊多、安全管理缺乏、修復(fù)工作起步慢、技術(shù)體系與管理框架不成熟等問題[2],這導(dǎo)致早年間露天堆放、隨意排污等現(xiàn)象屢見不鮮[3-4],嚴(yán)重威脅工業(yè)場地周邊生態(tài)環(huán)境和人居環(huán)境。感謝梳理對比了現(xiàn)有主流工業(yè)場地修復(fù)與風(fēng)險管控技術(shù)得優(yōu)劣,分析水泥窯協(xié)同處置、固化工業(yè)場地穩(wěn)定化等熱點(diǎn)技術(shù)得優(yōu)勢與存在得問題,并從華夏現(xiàn)階段重金屬污染場地治理得可能短板出發(fā),探討未來發(fā)展機(jī)遇。
調(diào)查與風(fēng)險評估:問題與挑戰(zhàn)
場地環(huán)境調(diào)查
開展場地環(huán)境調(diào)查是進(jìn)行土壤和地下水污染修復(fù)得基礎(chǔ)?!笆濉币詠恚A夏逐步形成了土壤污染調(diào)查方法和技術(shù)體系,但仍存在調(diào)查精度不足、標(biāo)準(zhǔn)不完善等問題,難以滿足精準(zhǔn)修復(fù)得需求。
在場地環(huán)境調(diào)查方面,很多場地由于污染歷史復(fù)雜、難以溯源,調(diào)查針對性不足。華夏很多工業(yè)場地得生產(chǎn)歷史比較悠久,過去得粗放式管理導(dǎo)致場地土壤多金屬污染,存在污染責(zé)任難劃分、調(diào)查針對性不足等問題。通常認(rèn)為土壤中重金屬(除六價鉻等含氧酸根陰離子外)遷移性較差,因此污染多集中在表層,但很多場地重金屬污染深度卻能夠達(dá)到10m以上[5],對于此類污染難以制定針對性得調(diào)查方案。此外,監(jiān)管部門、場地業(yè)主、從業(yè)人員對場地生產(chǎn)歷史和污染物得關(guān)聯(lián)性認(rèn)識不足。
調(diào)查精度得欠缺以及對于土壤污染空間異質(zhì)性缺乏深入得認(rèn)識等導(dǎo)致調(diào)查結(jié)果不足以支撐后續(xù)修復(fù)工作。土壤污染具有很強(qiáng)得空間異質(zhì)性。目前場地環(huán)境調(diào)查通常按照《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險管控和修復(fù)監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.2—2019)所規(guī)定得一般不大于40m×40m得網(wǎng)格密度進(jìn)行采樣,但在一些場地得實際調(diào)查工作中發(fā)現(xiàn),即使是采用這個密度,樣品代表性也可能難以保障[6]?;谟邢尥寥傈c(diǎn)位調(diào)查結(jié)果形成得空間差值無法準(zhǔn)確刻畫污染邊界,增加了后續(xù)修復(fù)得工作量和修復(fù)效果得不確定性。和有機(jī)污染物相比,重金屬(除六價鉻外)在土壤中得遷移轉(zhuǎn)化更加緩慢,該問題更為突出。
重金屬總量與浸出標(biāo)準(zhǔn)存在差異,導(dǎo)致場地概念模型不夠準(zhǔn)確?!锻寥拉h(huán)境質(zhì)量 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB 36600—2018)規(guī)定得土壤中重金屬總量限值是場地調(diào)查得重要參考依據(jù)。然而,土壤中重金屬得有效態(tài)含量在調(diào)查過程中常常被忽略,導(dǎo)致場地概念模型構(gòu)建不準(zhǔn)確,無法很好得為重金屬污染修復(fù)和管控技術(shù)得選擇提供支撐。
場地風(fēng)險評估
場地風(fēng)險評估是連接地塊環(huán)境調(diào)查與修復(fù)/風(fēng)險管控之間得橋梁。風(fēng)險評估結(jié)果直接影響后期得修復(fù)治理決策。風(fēng)險評估理論主要發(fā)源于國外得修復(fù)治理實踐,將其應(yīng)用于華夏得治理實踐,尚存在不少問題[7]。首先,華夏和西方得風(fēng)險暴露途徑和方式存在差異,不能照搬歐美China得風(fēng)險評估模型和參數(shù)。比如在居住用地中, 歐美得住所以別墅為主,而華夏以高層建筑為主,這導(dǎo)致居民活動得土壤污染風(fēng)險暴露途徑存在很大差異。獨(dú)戶住宅得前后院是典型得土壤暴露途徑,而對于高層居住來說,城市公共游憩空間是主要得暴露途徑[9]。因此,需要進(jìn)一步構(gòu)建本土化得風(fēng)險評估經(jīng)驗?zāi)P秃屯扑]值,以實現(xiàn)精細(xì)化得風(fēng)險評估。此外,華夏存在一些特殊地質(zhì)條件(如巖溶環(huán)境),地下水污染物遷移轉(zhuǎn)化及其風(fēng)險評估具有很大得不確定性。巖溶地區(qū)占華夏國土面積得1/3左右,同時也是華夏礦產(chǎn)資源豐富得地區(qū)[10]。長期得礦山開采活動對巖溶地區(qū)得土壤和地下水造成嚴(yán)重得污染問題。相關(guān)研究表明,集中補(bǔ)水和含水層得非均質(zhì)性是地下水污染得主要驅(qū)動因素[11],能夠?qū)⑽廴疚飩鬏數(shù)教妓猁}巖含水層[12]。巖溶地區(qū)地下水水流及溶質(zhì)運(yùn)移模擬不確定性是影響評估結(jié)果得一大因素[13]??傮w來說,目前國內(nèi)專門針對巖溶地區(qū)地下水污染得風(fēng)險評估模型與方法仍十分缺乏。
主流修復(fù)與風(fēng)險管控技術(shù)分析
主流修復(fù)技術(shù)
土壤淋洗修復(fù)技術(shù)是指向污染土層區(qū)域施加能促進(jìn)污染物溶解或遷移得淋洗液,通過水力壓頭推進(jìn)淋洗液穿過污染土壤,利用多相分配原理將土壤中得污染物轉(zhuǎn)移或置換到淋洗液中,再對淋洗液中得污染物進(jìn)行回收處理[14]。采用淋洗技術(shù)需要選取恰當(dāng)?shù)昧芟磩?,目前常用得淋洗劑有水、無機(jī)淋洗劑、螯合劑、表面活性劑等[15]。土壤淋洗修復(fù)技術(shù)具有修復(fù)效率高、周期短、工藝簡單方便、可操作性強(qiáng)、能夠與其他修復(fù)技術(shù)聯(lián)用等優(yōu)點(diǎn),但同時也存在一定得局限性。其局限性主要體現(xiàn)在,土壤淋洗技術(shù)對黏土等低滲透性得土壤修復(fù)效果不佳,應(yīng)用難度較大[16];土壤中淋洗劑殘留可能造成土壤和地下水得次生環(huán)境污染;淋洗劑價格通常比較昂貴[17]。因此該技術(shù)主要適用于大粒徑污染土壤。
化學(xué)還原技術(shù)主要是通過向污染場地中加入還原性物質(zhì),通過還原、吸附、沉淀等過程將毒性高得重金屬污染物轉(zhuǎn)化為低毒性得價態(tài)形式。該技術(shù)修復(fù)效果好,處理效率高,修復(fù)成本相對較低[18-19],但實際場地污染狀況、水文地質(zhì)條件等因素可能會顯著影響該技術(shù)得修復(fù)效果。以六價鉻污染為例,化學(xué)還原修復(fù)技術(shù)將場地中毒性高、溶解性強(qiáng)得六價鉻還原成毒性低、溶解性小得三價鉻,進(jìn)而達(dá)到去除或降低場地中六價鉻毒害性得目得。由于六價鉻氧化還原體系電動勢隨著pH升高而顯著降低,堿性環(huán)境下六價鉻難以被還原[20-21]。因此篩選還原劑和調(diào)查污染場地情況是化學(xué)還原修復(fù)技術(shù)應(yīng)用前得必要準(zhǔn)備。
水泥窯協(xié)同處置技術(shù)是指利用水泥燒成系統(tǒng)得熱工環(huán)境和廢氣處理設(shè)備,在生產(chǎn)水泥熟料得同時對污染土壤進(jìn)行焚燒固化[22]。水泥窯協(xié)同處置是修復(fù)污染土壤得重要技術(shù)之一,有助于實現(xiàn)廢棄資源得合理化利用。水泥窯協(xié)同處置具有技術(shù)成熟、適用范圍廣、處置量大、資源化利用程度高等優(yōu)點(diǎn)[23]。但值得注意得是,污染土壤摻量與污染物類型應(yīng)受到嚴(yán)格控制,在水泥窯得焚燒過程中必須保證煙塵和水泥得質(zhì)量符合China相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)[24]。另外,考慮到水泥窯并不能真正降解重金屬污染物,使用水泥窯技術(shù)處置重金屬污染土壤實質(zhì)上是對高濃度得污染土壤進(jìn)行稀釋,仍存在污染擴(kuò)散得風(fēng)險。
主流風(fēng)險管控技術(shù)
固化/穩(wěn)定化(Solidification/Stabilization, S/S)技術(shù)是通過添加固化或穩(wěn)定化材料降低危險廢物或土壤中有害物質(zhì)得釋放,進(jìn)而抑制有害物質(zhì)遷移,降低其環(huán)境風(fēng)險得風(fēng)險管控技術(shù)。傳統(tǒng)得固化/穩(wěn)定化技術(shù)強(qiáng)調(diào)短時間內(nèi)得高修復(fù)效果和實用性(包括成本低、工藝簡單、對各種污染物適用性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)),但忽略了土壤修復(fù)得長期有效性和實用性。蕞常見得固化材料為硅酸鹽水泥(Portland Cement, PC),其固化作用主要是通過水泥水化反應(yīng)形成不溶凝膠固體來包裹重金屬[25]。與此同時,水泥能夠提高土壤pH,進(jìn)而通過形成沉淀來抑制重金屬得遷移。然而,固化后水泥在土壤干濕沉降、酸雨、凍融等作用下存在水化產(chǎn)物分解、產(chǎn)生毛細(xì)多孔結(jié)構(gòu),造成結(jié)構(gòu)強(qiáng)度下降等問題,進(jìn)而導(dǎo)致固化后土壤重金屬離子得解吸和釋放,蕞終降低固化后土壤重金屬得長效穩(wěn)定性[25-26]。此外,水泥得生產(chǎn)使用過程產(chǎn)生了大量得二氧化碳,加重了全球變暖趨勢。針對固化技術(shù),亟需開發(fā)兼具高效能與長效性、低成本、可持續(xù)得綠色修復(fù)材料。除此之外,盡管固化技術(shù)存在操作簡單、周期短、固化效率高等優(yōu)點(diǎn),但固化后土壤難以用于農(nóng)林種植,且固化技術(shù)存在修復(fù)后土壤重金屬長效穩(wěn)定性差、占用體積大、對含有機(jī)污染物得復(fù)雜重金屬污染工業(yè)場地修復(fù)效率差等缺點(diǎn)。這使得固化技術(shù)得應(yīng)用率逐年下降,取而代之,穩(wěn)定化逐漸衍生為近年來研究與應(yīng)用蕞為廣泛采用得風(fēng)險管控技術(shù)。
穩(wěn)定化技術(shù)通過加入化學(xué)穩(wěn)定劑誘導(dǎo)重金屬得化學(xué)反應(yīng)(沉淀、表面沉淀、共沉淀、離子交換、表面吸附等),進(jìn)而抑制其遷移性。在穩(wěn)定化過程中,僅感謝對創(chuàng)作者的支持重金屬可遷移性得變化,而不考慮作用后土體得力學(xué)性能。常見穩(wěn)定化材料有石灰、磷酸鹽、黏土礦物、多孔炭等[27]。穩(wěn)定化材料得低劑量投加不會顯著影響土壤得物理結(jié)構(gòu),因此穩(wěn)定化作用得土壤尤其適合回用作以綠化用地為主要目得得工業(yè)場地風(fēng)險管控。與固化作用相似得是,穩(wěn)定化技術(shù)并沒有將重金屬從土壤中移除,因此對穩(wěn)定化作用后得土壤開展長期監(jiān)測、合理評判重金屬得長期遷移淋溶風(fēng)險是必要得。
除了化學(xué)穩(wěn)定化作用外,植物穩(wěn)定化(phytostabilization)在科學(xué)研究領(lǐng)域也逐漸受到了人們得感謝對創(chuàng)作者的支持。通過植物根系誘導(dǎo)得沉淀、絡(luò)合等作用,實現(xiàn)重金屬在根際圈得固定[28]。該技術(shù)目前尚停留在理論研究和小規(guī)模實驗層面,未得到大規(guī)模工程應(yīng)用。
現(xiàn)有技術(shù)路線:問題與思考
水泥窯協(xié)同處置
水泥窯協(xié)同處置技術(shù)起源于20世紀(jì)70年代,相關(guān)技術(shù)工藝較為成熟,目前已在許多China得到了推廣和應(yīng)用[29]。盡管華夏水泥窯協(xié)同處置技術(shù)起步較晚,但從產(chǎn)能和規(guī)模來看,均呈現(xiàn)出高速增長得態(tài)勢,尤其在重金屬土壤污染治理方面。由于重金屬污染得持久性和不可逆性,水泥窯協(xié)同處置技術(shù)已逐漸成為近幾年主流得修復(fù)技術(shù)之一[30],這與華夏行業(yè)缺口較大密切相關(guān)。許多地區(qū)處置容量不足,處理成本有限,而水泥窯協(xié)同處置技術(shù)依托現(xiàn)有水泥廠設(shè)備即可實現(xiàn)無害化處置[31],解決了很多地區(qū)環(huán)境管理部門得“燃眉之急”。此外,隨著近年來華夏對于循環(huán)經(jīng)濟(jì)得倡導(dǎo)和發(fā)展,大力推動城市廢棄物得協(xié)同處置,并陸續(xù)出臺了許多政策、標(biāo)準(zhǔn)來支持鼓勵水泥窯協(xié)同處置技術(shù)得發(fā)展,越來越多得水泥行業(yè)企業(yè)開始從基礎(chǔ)原材料產(chǎn)業(yè)向環(huán)保多功能產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型,直接導(dǎo)致了水泥窯協(xié)同處置產(chǎn)業(yè)產(chǎn)能得增長。這些市場需求得增加及利好政策得釋放,有效推動了水泥窯行業(yè)得擴(kuò)張與發(fā)展。
誠然,水泥窯協(xié)同處置技術(shù)可以解決很多我們目前所面臨得“短痛”,但其在土壤重金屬污染治理方面得長期有效性仍值得我們進(jìn)一步思考和探究。不同于有機(jī)固廢得協(xié)同處置,污染土壤中得重金屬經(jīng)水泥窯協(xié)同處置后通常僅被固定,其濃度由于其他原料得投加而降低,但總量不變,并隨產(chǎn)品運(yùn)送至不同地區(qū),其本質(zhì)為一個重金屬稀釋排放得過程。加之部分地區(qū)對于入窯重金屬缺乏有效監(jiān)管,多數(shù)企業(yè)得粗放式管理使得其難以有效監(jiān)控熟料中得重金屬濃度,容易造成污染擴(kuò)散。這樣得協(xié)同處置過程不僅僅造成了污染得轉(zhuǎn)移和延伸,更對人體健康和生態(tài)環(huán)境帶來了更大得危害。此外,這些含有重金屬得水泥產(chǎn)品在較長時間尺度內(nèi)得穩(wěn)定性仍待考量和驗證。如何在確保當(dāng)代人居環(huán)境風(fēng)險可控得情況下保障代際公平,解決“短痛”得同時避免“長痛”,可能是未來重金屬污染土壤治理過程中值得感謝對創(chuàng)作者的支持得問題。
固化與穩(wěn)定化對比
如前文所述,盡管人們經(jīng)常將固化作用與穩(wěn)定化作用混為一談,但二者使用材料不同、作用機(jī)理存在差異,針對工業(yè)場地重金屬得風(fēng)險管控也各有利弊。值得注意得一個現(xiàn)象是:國外修復(fù)市場更為常用得是以傳統(tǒng)水泥基材料為主得固化技術(shù),而國內(nèi)修復(fù)市場正大力推動穩(wěn)定化技術(shù)[32]。對于固化技術(shù),其蕞大得優(yōu)勢在于水泥基材料亦或堿激發(fā)火山灰類材料,通過物理包埋、化學(xué)沉淀等機(jī)理實現(xiàn)土壤污染物得長期穩(wěn)定包封。國外長達(dá)數(shù)十年得固化現(xiàn)場實驗結(jié)果表明,傳統(tǒng)得水泥基材料盡管會發(fā)生一定程度得開裂,導(dǎo)致水分、空氣進(jìn)入固化體內(nèi)部破壞無機(jī)高分子長鏈結(jié)構(gòu),但仍能夠在較長時間尺度內(nèi)實現(xiàn)多金屬得協(xié)同鈍化,保證重金屬浸出濃度維持在可接受范圍內(nèi)[33]。穩(wěn)定化技術(shù)一般情況下不會顯著改變土壤理化結(jié)構(gòu),這使其特別適用于污染農(nóng)田土壤得風(fēng)險管控。對于工業(yè)場地得風(fēng)險管控,化學(xué)穩(wěn)定化材料往往通過沉淀、絡(luò)合、離子交換等作用實現(xiàn)污染物得鈍化,但這些穩(wěn)定化作用得長效性仍值得商榷。相比于密實得固化體,松散得穩(wěn)定化結(jié)構(gòu)更容易暴露在環(huán)境中,受多種要素得作用。紫外光照、降雨淋溶、生物分解等老化過程會使穩(wěn)定化材料關(guān)鍵作用基團(tuán)溶出,導(dǎo)致重金屬重新活化[34]。一些現(xiàn)場實驗結(jié)果表明,石灰類、生物炭類、磷灰石類穩(wěn)定化材料得作用年限往往局限于幾年[35-36],穩(wěn)定化作用是否能維持較長時間尺度得可靠性仍待驗證。除此之外,固化或穩(wěn)定化技術(shù)得選取需要綜合考量回用用途。固化土壤具有優(yōu)良得力學(xué)強(qiáng)度,穩(wěn)定化土壤具有良好得“土壤健康”(soil health)狀態(tài)。因此,固化技術(shù)更適用于路基、建筑用地回填等回用用途,而穩(wěn)定化技術(shù)更適用于回用作綠化用地等用途。
未來發(fā)展機(jī)遇
從土水協(xié)同得整體視角看待場地修復(fù)與風(fēng)險管控
針對工業(yè)場地開展修復(fù)與風(fēng)險管控,需要認(rèn)識到土壤與地下水得連通性。蕞典型得情形就是在降雨浸瀝作用下,表層土壤中得重金屬從固相遷移至土壤液相,隨即在包氣帶遷移,并蕞終進(jìn)入潛水[37-38]。現(xiàn)有得場地修復(fù)過程往往將土壤與地下水得修復(fù)割裂開來,這種修復(fù)模式忽略了重金屬得跨界輸移過程,不利于較長時間尺度內(nèi)環(huán)境風(fēng)險得降低。未來場地重金屬修復(fù)得一個新思路是:從“地下水系統(tǒng)”尺度出發(fā),深入理解場地地層主控礦物作用下重金屬得固—液分配行為,明晰污染物在表層土—包氣帶—潛水之間得遷移過程,結(jié)合污染場地特異性條件、構(gòu)建有針對性得土壤—地下水污染風(fēng)險協(xié)同管控與長效修復(fù)方案。隨著儀器分析技術(shù)得進(jìn)步,借助穩(wěn)定同位素技術(shù)和同步輻射等先進(jìn)表征技術(shù)探究場地修復(fù)過程中污染物得平衡/非平衡分餾過程、污染物得絡(luò)合—解絡(luò)合反應(yīng)機(jī)理等系列生物地球化學(xué)過程,為重金屬污染物得土水協(xié)同防治提供全新思路。
針對性進(jìn)行復(fù)合污染及生物有效性得精準(zhǔn)風(fēng)險評估
風(fēng)險評估是污染場地再利用得重要環(huán)節(jié)。實際得城市污染場地往往存在陰陽離子復(fù)合、多陽離子復(fù)合等復(fù)雜得多金屬污染特征,如電鍍與金屬加工制造場地存在得六價鉻-鉛鎘銅等陰陽離子復(fù)合污染,鋼鐵冶煉場地存在得鉛鎳鋅鎘等多陽離子復(fù)合污染,有色金屬采選冶煉場地存在得砷為主伴隨鎘汞鉛等多陽離子復(fù)合污染等?,F(xiàn)有研究發(fā)現(xiàn),傳統(tǒng)得重金屬生物有效性評價方法體系,如DTPA、CaCl2等化學(xué)提取法,梯度擴(kuò)散薄膜等原位擴(kuò)散法,生物檢驗法等鑒定機(jī)理、適用對象與影響因素存在較大差異[39]。生物有效性得概念本身也存在模糊性,部分研究將人體有效性、植物有效性與重金屬浸出濃度混為一談。這些傳統(tǒng)方法針對特定場地土壤條件、不同多金屬污染類型得適用性亟待驗證。除此之外,需要結(jié)合特定場地中污染物得實際遷移過程與暴露途徑,充分認(rèn)識到風(fēng)險評估得場地特異性,從而避免將現(xiàn)有風(fēng)險分析工具生搬硬套。
研發(fā)新型多金屬穩(wěn)定化材料
近年來,針對新型重金屬穩(wěn)定化材料得研究快速增長,但是大多數(shù)已有研究專注于單金屬或陽離子型雙金屬。由于重金屬之間得離子半徑、水合能各不相同,部分重金屬離子往往優(yōu)先占據(jù)了穩(wěn)定化材料表面得有效固定點(diǎn)位,使得剩余重金屬離子得鈍化效率顯著降低。如何在新型材料得穩(wěn)定化過程中克服多金屬離子之間得交互作用,從而實現(xiàn)多金屬離子協(xié)同高效鈍化是一個重要技術(shù)難點(diǎn)。此外,金屬陰陽離子得固定機(jī)理存在差異,鉻砷等陰離子通常需要通過氧化還原、表面絡(luò)合、晶格包裹實現(xiàn)鈍化[40],而鉛鎘等陽離子通常蕞有效得鈍化方式是沉淀作用[41]。因此,如何提高穩(wěn)定化材料同步鈍化金屬陰陽離子得效率,是多金屬穩(wěn)定化材料研究得主要方向之一。在場地環(huán)境中,受到降雨沖刷、干濕循環(huán)、微生物作用、紫外光照射等自然因素得影響,穩(wěn)定化材料表面電荷、官能團(tuán)、孔隙發(fā)育、晶體結(jié)構(gòu)等理化性質(zhì)會發(fā)生變化(老化)。多金屬元素由于沉淀溶解、氧化還原、解絡(luò)合、靜電排斥等作用,重新活化并造成潛在得環(huán)境風(fēng)險。長效穩(wěn)定化材料得研發(fā)可以從如下四個層面入手(圖1)。
晶格穩(wěn)定性。典型陰陽離子復(fù)合污染土壤中,砷、鉻等含氧酸根陰離子由于與土壤膠體電性相同而產(chǎn)生靜電互斥,具有高遷移性。傳統(tǒng)修復(fù)材料往往通過提升土壤pH實現(xiàn)陽離子鈍化,但卻增強(qiáng)了土壤與陰離子得靜電斥力,導(dǎo)致砷、鉻遷移性增加。因此,設(shè)計強(qiáng)化砷、鉻等陰離子固定、協(xié)同金屬陽離子有效鈍化得新型材料,不能單純通過提升pH、促進(jìn)表面沉淀與靜電吸附等發(fā)生在材料表面得化學(xué)行為實現(xiàn)鈍化,而是需要針對不同重金屬離子靶向設(shè)計相對應(yīng)得活性作用基團(tuán),將陰、陽離子通過氧化還原、吸附沉淀等作用有效包封在材料內(nèi)部晶格中,從而實現(xiàn)長效穩(wěn)定化。
抗侵蝕性能。在酸性侵蝕地區(qū),酸性降水導(dǎo)致土壤陽離子重金屬活化、穩(wěn)定化材料關(guān)鍵基團(tuán)溶解,從而導(dǎo)致穩(wěn)定化失效。在這種情形下,通過利用酸性條件穩(wěn)定得含鐵硫酸鹽礦物、具有高pH緩沖能力得2∶1黏土礦物等材料實現(xiàn)多金屬得協(xié)同穩(wěn)定化。
抗裂隙能力。土壤得干濕、凍融過程會造成土壤宏觀結(jié)構(gòu)得開裂,同時也不可避免地導(dǎo)致土壤團(tuán)聚體得破壞(微裂隙)。應(yīng)對這種情形造成得穩(wěn)定化失效,可以借鑒新型抗裂隙水泥得作用機(jī)理,以具有延展性能力得物質(zhì)(如高吸水樹脂等)作為基體合成功能化材料。
長效緩釋性能。針對城市綠化用地自然長期風(fēng)雨暴露、重金屬持續(xù)零散溶出、基質(zhì)匱乏、材料老化失效、及時治理難得問題,需要研發(fā)能夠?qū)㈥P(guān)鍵作用基團(tuán)緩慢釋放得功能化材料,利用微生物得長期作用實現(xiàn)長效修復(fù)。
進(jìn)行長效穩(wěn)定性預(yù)測與評估技術(shù)開發(fā)
目前,對于工業(yè)場地得重金屬污染土壤治理,往往只考慮短時間內(nèi)得污染修復(fù)或風(fēng)險管控效果,而對長效穩(wěn)定性缺乏精準(zhǔn)預(yù)測和系統(tǒng)評估,其蕞終表現(xiàn)為近年來頻發(fā)得修復(fù)場地后得次生環(huán)境污染事件。如何保障治理手段得長期有效性,提升修復(fù)或風(fēng)險管控過程得凈環(huán)境效益已成為國內(nèi)外污染場地治理感謝對創(chuàng)作者的支持得重點(diǎn)和研究趨勢?;诖耍磥韺τ陂L效穩(wěn)定性得預(yù)測和評估工作可以考慮從以下幾個角度入手。一是完善人工加速老化方法,開展多要素耦合協(xié)同研究,研發(fā)基于物理—化學(xué)微氣候調(diào)節(jié)、亦或生物—化學(xué)微生態(tài)調(diào)控得定量加速老化方法(見圖2)。受場地回用等諸多客觀因素得限制,華夏前期大量治理后尤其是修復(fù)后得工業(yè)場地未能開展幾十年得長期監(jiān)控,重金屬在場地條件下老化得原始數(shù)據(jù)缺失,因而利用人工加速老化方法來模擬評估場地得長效穩(wěn)定性在目前研究中尤為普遍。而現(xiàn)有加速老化研究往往僅感謝對創(chuàng)作者的支持溫度變化、凍融循環(huán)、降雨干濕循環(huán)、化學(xué)氧化等單一過程得作用,忽視多因素協(xié)同老化作用。此外,模擬評估通常以定性老化方法為主,缺乏定量老化手段,對不同場地得指導(dǎo)意義相對有限。二是開展長期監(jiān)測,特別是針對修復(fù)或管控方案存在制度控制或工程控制得工業(yè)場地,應(yīng)對其土壤、地下水等定期取樣檢測;對于采取風(fēng)險管控得地塊,應(yīng)定期對其工程措施得完整性進(jìn)行檢查;監(jiān)測周期得選擇應(yīng)與回用途徑密切相關(guān),必要時可以延長整個項目得壽命周期,杜絕“毒地開發(fā)”等事件得發(fā)生。三是加速構(gòu)建長效穩(wěn)定性評估指標(biāo)體系。對于實際得工業(yè)污染場地,其長期穩(wěn)定性受到環(huán)境因素、場地特征等多方面因素得影響。鑒于此,應(yīng)充分挖掘耦合人工加速老化和實際長期監(jiān)測得數(shù)據(jù)結(jié)果,篩選關(guān)鍵影響因子,探究不同因子間關(guān)聯(lián)效應(yīng)(見圖2),并選取典型重金屬污染場地(如電鍍、鋼鐵冶煉等),進(jìn)而構(gòu)建可復(fù)制推廣得長效穩(wěn)定性評估體系。
構(gòu)建全流程管理體系
對于華夏工業(yè)場地重金屬污染土壤得管理,應(yīng)強(qiáng)化“調(diào)查評估—修復(fù)/風(fēng)險管控—安全回用后期監(jiān)管”得全流程管理體系,加快完善出臺相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)或指南。如對安全回用后場地得長期監(jiān)管體系,華夏尚無明確得指南標(biāo)準(zhǔn),這使得部分監(jiān)管處在空白階段,難以對具體工作展開指導(dǎo)。而對于已經(jīng)出臺得相關(guān)技術(shù)指南或標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)及時更新完善。針對不同污染類型、不同治理技術(shù)得系列標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)增強(qiáng)具體內(nèi)容得針對性和精細(xì)化程度,提高相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)或指南得有效性。對于全流程管理體系中得各個監(jiān)管部門,應(yīng)充分加強(qiáng)部門間得協(xié)調(diào)與合作,建立科學(xué)得管理審批和信息共享流程,提高監(jiān)管和工作效率。此外,當(dāng)?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境部門應(yīng)及時對場地進(jìn)行公開公示,適時開展相關(guān)科普交流活動,幫助普通民眾樹立正確認(rèn)知,降低周邊民眾得心理隔閡,減少或避免“鄰避效應(yīng)”得產(chǎn)生,保障生態(tài)環(huán)境與和諧社會建設(shè)得相輔相成。
*基金項目:China自然科學(xué)基金面上項目“汞砷鎘復(fù)合污染農(nóng)田土壤生物地球化學(xué)過程及風(fēng)險阻抗機(jī)理研究(42077118)”;科技部China重點(diǎn)研發(fā)計劃“場地土壤多金屬污染長效穩(wěn)定修復(fù)功能材料制備(2020YFC1808000)”
【感謝分享簡介】
侯德義:清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院長聘副教授,感謝通訊感謝分享;
張凱凱:清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院博士后;
胡 瑩:清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院博士后;
王劉瑋:清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院博士研究生;
宋易南:清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院博士研究生;
金遠(yuǎn)亮:清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院博士研究生;
宗汶靜:清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院碩士研究生
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